ru uk en-us af

Категория Гетероциклы  

5-Бромфуран-2-карбоновая кислота


2017-12-19 00:00:00

Предложили: А.Л.Мнджоян, В.Г.Африкян

Проверили: М.Г.Григорян, Ю.О.Мартиросян

 

Получение

Реакцию проводят в двухлитровой круглодонной колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой. Для поглощения выделяющегося при реакции бромистого водорода, верхний конец холодильника соединен со склянкой Тищенко, содержащей раствор щелочи. В колбу помещают 112 г 1 моль фуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 128-132 градуса, 10 г сухого красного фосфора и 800 мл хлороформа.

Смесь нагревают на водяной бане до кипения и при перемешивании в течение 5-6 часов по каплям прибавляют 320 г 2 моля брома. По окончании прибавления брома смесь кипятят до полного прекращения выделения бромистого водорода и, заменив обратный холодильник нисходящим, при перемешивании отгоняют растворитель.

К остатку приливают 500 мл воды и кипятят на песочной бане 3-4 часа. По охлаждении до комнатной температуры приливают 20%-ный раствор аммиака до сильно щелочной реакции, прибавляют 90 г хлористого бария примечание 1, 10 г животного угля и снова кипятят 30-40 минут. Горячий раствор фильтруют, охлаждают до комнатной температуры и подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго, выпадают почти бесцветные чешуйчатые кристаллы 5-бромфуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавлении 182-183 градуса примечание 2.

Выход 120,5-121,3 г или 63,1-63,5% от теоретического количества.

5-Бромфуран-2-карбоновая кислота, C5H3O3Br, молярный вес 190,99 - бесцветные листочки, нерастворимые в холодной воде и лигроине. Хорошо растворяется в спирте, эфире и горячей воде, хуже - в бензоле и Хлористый барий прибавляется для удаления побочного продукта реакции - дибромфуранкарбоновой кислоты, образующейся в небольших количествах и выделяющейся в виде малорастворимой бариевой соли

2.        5-Бромфуранкарбоновая кислота получается в чистом виде; дальнейшая перекристаллизация не отражается на температуре плавления вещества.

Другие способы получения

5-Бромфуран-2-карбоновая кислота была получена бромированием этилового эфира пирослизевой кислоты в уксуснокислом растворе с последующем омылением образовавшегося продукта спиртовой щелочью1, а также окислением 5-бромфурфурола, в свою очередь полученного бромированием диацетата диоксиметилфурана2. Более простым и удобным путем является непосредственное бромирование пирослизевой кислоты в отсутствии3 или присутствии растворителя, в качестве какового применялась диэтиловый эфир5, а также 7, то есть в условиях реакции Зелинского-Фольгардта.

Лучшие выходы достигаются при использовании приведенной выше прописи7

  1. R.Schiff, G. Tassinari, Ber. 11,842,1840 1878; Gazz. Chim. Ital, 8, 297 1878; C. 1879,175; Canzoneri, Oliveri, Gazz. Chim. Ital. 14,174, 1884; C. 1885, 922
  2. H.Gilman, G.F.Wright, J. Am. Chem. Soc. 52, 1170 1930
  3. H.B.Hill, C.R.Sanger, A. 232, 46 1886; L.Ch.Raiford, W.G.Huey, J.Org.Chem. 6,858 1941
  4. O.Moldenhauer, G.Trautmann, W.Irion, R.Pfluger, H.Doser, D.Mastaglio, H.Marwitz, R.Schulte, A. 580, 169 1953
  5. Y.Obata, Bull. Agr. Chem. Soc. Japan 16,38 1940; C.A. 34,5841 1940
  6. R.M.Whittaker, Rec. Trav. Chim. 52,352 1933
  7. А.Л.Мнджоян, ЖОХ 16,751 1946



Похожие статьи

 Тиоамид-1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты
 5-Пропоксиметилфуран-2-карбоновая кислота
 Хлористый фурфурил
 6,6-Диметил-2,4-дитио-5,6-дигидро-8Н-пирано/4’,4’:4,5/-тиено/2,3-d/пиримидин
 


Сайт является частным собранием материалов и представляет собой любительский информационно-образовательный ресурс. Вся информация получена из открытых источников. Администрация не претендует на авторство использованных материалов. Все права принадлежат их правообладателям