ru uk en-us af

Категория Органическая  

Органические соединения металлов третьей группы


2017-12-06 00:00:00

В этих соединениях в некоторой степени повторяются свойства металлоорганических соединений, образуемых металлами второй группы. Для алюминия известны первичные, вторичные и третичные полные производные:

Триметилалюминий АlСН33 — воспламеняющаяся на воздухе жидкость с т. кип. 130° С, триэтилалюминий AlС2Н53 кипит при 194° С. В парах они имеют удвоенный молекулярный вес. Легко образуют молекулярные соединения — эфираты, 4AlR3 · 3C2H52O.

При помощи алюминийорганических соединений оказалось возможным осуществлять ряд важных технических синтезов: получать высшие предельные первичные спирты, полиэтилен неразветвленного строения и др. Благодаря этому алюминийорганические соединения приобрели важное промышленное значение. Открытие простых способов получения алюминийорганических соединений и оригинальных синтезов с их помощью является заслугой К. Циглера с сотр.

Первоначально Циглер показал, что триалкилалюминий а также его замещенные производные легко образуется путем присоединения этилена или 1,1-двузамещенных этиленов к гидриду алюминия:

В дальнейшем оказалось, что триалкилалюминий можно получать и непосредственно взаимодействием олефина, водорода и мелко раздробленного алюминия при 100—120° С под давлением. Например:

Образующийся триалкилалюминий легко вступает в реакцию с избыточным олефином, что приводит к полимеризации олефинов. Чтобы избежать этого, реакцию вначале ведут при избытке алюминия, затем путем добавления водорода превращают весь образовавшийся триалкилалюминий в диалкилалюминийгидрид

после чего вводят новые порции олефина и при температуре ниже 100° С превращают диалкилалюминийгидрид в триалкилалюминий:

АlНС2Н52 + СН2=СН2 → АlС2Н53

Таким образом удается получить индивидуальный триалкилалюминий.

Следует отметить, что указанные реакции протекают только с олефинами, имеющими двойную связь у концевого атома углерода, причем алюминий всегда присоединяется именно к этому концевому углеродному атому.

В последние годы много внимания уделяется борорганическим соединениям. В алифатическом ряду наиболее широко изучены эфиры борсодержащих кислот ВOR3, RBOR`2 и R2BOR`, а также производные борана ВН3, в том числе галоидированные. Последние получаются действием ВCl3 на различные металлоорганические соединения:

Моно- и диалкилборхлориды легко гидролизуются водой:

Бортриалкилы триалкилбораны гораздо труднее гидролизуются, но легче окисляются, чем диалкилборхлориды и алкилбордихлориды. Низшие бортрихлориды самовоспламеняются на воздухе.

Известны алкилбороновые кислоты, обладающие бактерио- и фунгистатическими, а также поверхностно-активными свойствами. Кроме того, некоторые из них способствуют нейтронотерапии опухолей мозга. Добавки бортриалкилов повышают цетановое число дизельного топлива, дают очень высокую скорость истечения при использовании в качестве реактивного топлива.

Интересно, что свойства соединений тяжелого элемента таллия до некоторой степени сходны со свойствами соединений ртути: триэтилталлий ТlС2Н53 желтая жидкость, кипящая при 129° С ведет себя как гомеополярное соединение, в то время как смешанный диэтилталлийхлорид С2Н52TlCl кристаллизуется из воды в виде листочков; вспыхивает, не плавясь, около 190° С является скорее солью сильного основания C2H52TlOH.




Похожие статьи

 Способы защиты карбоксильной группы
 Олеиновая кислота
 Электронные представления в органической химии
 Непредельные ненасыщенные углеводороды жирного ряда и их одноатомные производные. Углеводороды ряда этилена олефины, или алкены СnHn
 


Сайт является частным собранием материалов и представляет собой любительский информационно-образовательный ресурс. Вся информация получена из открытых источников. Администрация не претендует на авторство использованных материалов. Все права принадлежат их правообладателям