ru uk en-us af

Категория Химическая энциклопедия  

КЁНИГСА-КНOРРА РЕАКЦИЯ


2016-03-16 00:00:00

КЁНИГСА-КНOРРА РЕАКЦИЯ, получение ацилированных О - алкилгликозидов взаимод. ацилгликозилгалогенидов со спиртами или
В широком смысле под Кёнигса - Кнорра реакцией понимают аналогичную р-цию гликозилгалогенидов, содержащих разл. образом защищенные гидроксильные группы углеводного остатка. Р-цию проводят в среде спирта - реагента или в инертных р-рителях СНС13, СН2С12, нитрометан, ацетонитрил и др. при комнатной или несколько повыш. т-ре в присут. катализатора Ag2O или Ag2CO3 и осушителя обычно CaSO4. Катализатор одновременно служит акцептором НХ, выделяющегося в р-ции. Р-ция может протекать с участием ацилоксигруппы путь аили по механизму SN2 путь б, напр.:
361_380-22.jpg
Реализация того или иного пути р-ции, а следовательно, и состав продуктов определяются конфигурацией заместителей у атомов С-1 и С-2 в исходном галогениде, характером группы при С-2, природой акцептора НХ, полярностью среды и др. факторами. По пути аКёнигса - Кнорра реакция 1,2 - транс-ацилгликозилгалогенидов протекает с участием ацилоксигруппы через промежут. катион III с образованием 1,2-транс-ацилгликозида IV или ортоэфира V. С 1,2-цис-ацилгликозилгалогенидами II р-ция идет обычно с образованием 1,2-транс-гликозидов IV, в нек-рых случаях - ортоэфиров. Наличие в исходном соед. VI у атома С-2 защитной группы, не участвующей в р-ции по С-1 напр., бензилоксигруплы, дает возможность получать по Кёнигса - Кнорра реакции 1,2-цис-гликозиды VIII; при этом р-ция протекает через образование гликозил-катиона VII по механизму SN1, напр.:
361_380-23.jpg
Модификации Кёнигса - Кнорра реакции: 1 использование в качестве катализатора HgCOOCH32 или HgCN2; р-ция протекает в гомог. среде модификация Гельфериха. В этих условиях из 1,2-цис-ацилгликозилгалогенидов образуется смесь 1,2-цuc- и 1,2-транс-гликозидов; 2 использование в качестве катализатора смеси HgO и HgBr2 модификация Шредера. Кёнигса - Кнорра реакция один из основных методов синтеза гликозидов и олигосахаридов. В ряду альдоз Кёнигса - Кнорра реакция носит достаточно общий характер применительно к синтезу пиранозидов производных моно- и олигосахаридов; синтез фуранозидов по этой р-ции затруднен из-за низкой устойчивости соответствующих галогенидов. Для синтеза гликозидов кетоз кетозидов Кёнигса - Кнорра реакция почти не используется вследствие образования сложной смеси продуктов р-ции. Конденсация, аналогичная Кёнигса - Кнорра реакции, была описана А. Михаэлем в 1879 применительно к синтезу арилгликозидов, В. Кёнигсом и Э. Кнорром в 1901 - для гликозилирования спиртов, а также Э. Фишером и Г. Армстронгом в 1901. Традиционно авторство открытия этой р-вдш приписывают В. Кёнигсу и Э. Кнорру. Лит.. Бочков А. Ф., Афанасьев В. А., Заиков Г Е., Образование и расщепление гликозидных связей. М.. 1978; Igarashi К., "Adv. Garbohydr. Chem. Biochem.", 1977, v. 34, p. 243 83; Восhkоv A. F., Zaikоv G. E., Chemistry of the O-glycosidic bond. Formation and cleavage, Oxf., 1979. А.Ф. Бочков.


===
Исп. литература для статьи «КЁНИГСА-КНOРРА РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «КЁНИГСА-КНOРРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Отправить сообщение об ошибке
Если нашли ошибку в тексте выделите ее мышкой и нажмите сочетание клавиш Ctrl+ENTER, укажите правильный текст без ошибки.





Похожие статьи

 РЕАКТИВЫ ХИМИЧЕСКИЕ
 МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ
 КЕТОНЫ
 ПЕРФТОРКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
 



Сайт является частным собранием материалов и представляет собой любительский информационно-образовательный ресурс. Вся информация получена из открытых источников. Администрация не претендует на авторство использованных материалов. Все права принадлежат их правообладателям