ru uk en-us af

Категория Химическая энциклопедия  

КЕТEНЫ


2015-05-23 00:00:00

КЕТEНЫ, орг. соед. общей ф-лы RR`C=C=O, содержащие систему кумулированных двойных связей С=С и С=О. Различают альдокетены R=Н, R` - opг. радикал и кетокетены R и R` - opг. радикал. Физ. св-ва кетенов представлены в таблице.
СВОЙСТВА КЕТЕНОВ
Соединение
Т. пл., °С
Т. кип.. oС
Кетен СН2=C=О*
-151
-56
Метилкетен СН3СН= С= О
-80
Диметилкетен СН32С= С=О
-97.5
34
Диэтилкетен C2H52C= С= О
92
Дифенилкетен Ph2C= С=О
146 11 мм рт. ст.
DН0обр - 47,729 кДж/моль. Кетены раств. в эфире, ароматических и хлорированных алифатич. углеводородах. ИК спектр имеет характеристич. полосы в см-1: 2200, 2080. Кетены легко присоединяют нуклеоф. реагенты:
361_380-31.jpg
Y = ОН, ООН, OR:, SR:, NR2:, R:COO, PR2:, AsR2: Аналогично протекает р-ция с минер, к-тами, а также с металлоорг. соед.; в последнем случае при гидролизе продуктов р-ции образуются соответствующие кетоны; напр.:
361_380-32.jpg
Кетены вступают в р-ции циклодимеризации с участием связей С=С и С=О. Кетен и альдокетены димеризуются в b-алкилиден-b-лактоны дикетены, кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона:
361_380-33.jpg
При циклодимеризации кетенов с соед., содержащими связи 361_380-34.jpg361_380-35.jpg, -N=O, 361_380-36.jpg, 361_380-37.jpg, - N=N-, образуются соотв. b-лактоны ф-ла I, b-лактамы II, 1,2-оксазетидиноны III, производные циклобутанона IV, циклобутенона V и 1,2-диазетидинона VI:
361_380-38.jpg
При р-ции кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанон последний со второй молекулой диазометана превращ. в циклобутанон; при фотохим. разложении образуется карбен, к-рый димеризуется в этилен; при фотохим. р-ции с олефинами получаются Наиб, распространенные способы синтеза кетенов-дегалогенирование галогенангидридов a-галогенкарбоновых к-т, дегидрогалогенирование галогенангидридов к-т, содержащих атом
В пром-сти кетены получают пиролизом карбонильных соед., в частности кетен из СН3СООН при 700 °С в присут. триэтилфосфата, СН3СО2О или 3СО2О в присут. пиридина, напр.: СН3СООМ + СН3СО2О:М2С=С=О М = Ag, CuI Эти производные - катализаторы окислительных процессов. Кетены широко применяют для синтеза орг. соед.; кетен в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енолъных форм кетонов, напр. в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр. изопропенилацетата, b-пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. По токсичности кетен приближается к фосгену. Для определения содержания его в воздухе применяют р-цию с гидроксиламином и превращение образующейся ацетилгидроксамовой к-ты в комплекс с FeIII. Лит.. Лейси Р. Н., в кн.. Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 204 254; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 2, М., 1970. с. 125 29; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7, :П 4, Stuttg., 1968; The chemistry of functional groups. The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. by S. Patai, v. 1 2, Chichester, 1980. С. И. Завьялов.
===
Исп. литература для статьи «КЕТEНЫ»: нет данных

Страница «КЕТEНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Отправить сообщение об ошибке
Если нашли ошибку в тексте выделите ее мышкой и нажмите сочетание клавиш Ctrl+ENTER, укажите правильный текст без ошибки.





Похожие статьи

 АЛКИЛСУЛЬФАТЫ
 ОТБЕЛИВАЮЩИЕ ЗЕМЛИ
 НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТЫ
 НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
 



Сайт является частным собранием материалов и представляет собой любительский информационно-образовательный ресурс. Вся информация получена из открытых источников. Администрация не претендует на авторство использованных материалов. Все права принадлежат их правообладателям