ru uk en-us af

Категория Химическая энциклопедия  

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ


2017-12-28 00:00:00

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы RSOOH, где R-opг. остаток. Алифатические сульфиновые кислоты-малоустойчивые жидкости, ароматические-твердые в-ва. В кристаллич. состоянии и в неполярных р-рителях имеют димерную структуру:

4092-18.jpg

Ароматические сульфиновые кислоты более устойчивы, чем алифатические. Наиб. стабильностью обладают соли или водные р-ры, а также сульфиновые кислоты, содержащие в молекуле электроноакцепторные или объемистые группы. Молекулы сульфиновых кислот имеют форму тетраэдра с хиральным атомом S в вершине.

Сульфиновые кислоты называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфиновая к-та", напр. 2-бутансульфиновая к-та. Если в соед. присутствует др. группа, имеющая приоритет, к назв. соединения-основы добавляют префикс "сульфино", напр. 4,6-дисульфино-1-нафтойная к-та.

В ИК спектрах сульфиновых кислот присутствуют характеристик, полосы в области 1130-1150 см , соответствующие валентным колебаниям связи S—О. В УФ спектрах lмакс. 240-245 нм п : p*-переход своб. пары электронов атома S.

По кислотности сульфиновые кислоты занимают промежут. положение между соответствующими сульфокислотами и карбоновыми к-тами.

Сульфиновые кислоты обладают всеми характерными св-вами к-т: образуют эфиры RSOOR` и соли сульфинаты, галогенангидриды RSOHal сульфинилгалогениды, сульфинамиды RSONR`2 и др. В водных р-рах сульфиновые кислоты полностью диссоциированы. При стоянии или нагревании диспропорционируют на суль-фокислоты и S-эфиры тиосульфокислот: 3RSOOH : : RSO2OH + RSO2SR + Н2О.

Под действием окислителей Н2О2, HNO3, I2, гипохло-риты, КМnО4 и др. сульфиновые кислоты образуют сульфокислоты RSO2OH. Восстановление приводит, в зависимости от условий р-ции, к тиолам, дисульфидам или S-эфирам тиосульфокислот:

4092-19.jpg

Сульфиновые кислоты вступают в разл. хим. р-ции в качестве нуклеофилов с реакц. центром на атоме S; сульфинат-акионы, генерируемые из сульфиновых кислот в щелочной среде, проявляют амбидентные св-ва. В присут. оснований сульфиновые кислоты реагируют с алкил- и арилгалогенидами с образованием сульфоноз, более "жесткие" алкилирующие агенты напр., тетрафтороборат три-этилоксония дают продукты О-алкилирования:

4092-20.jpg

Присоединение сульфиновых кислот по кратным связям алкенов, алленов, ацетиленов приводит к соответствующим сульфонам; взаи-мод. с альдегидами-к a-гидроксисульфонам, с эпоксидами в присут. оснований-к b-гидроксисульфонам, напр.:

4092-21.jpg

Сульфиновые кислоты раскрывают циклы b- или g-лактонов с образованием b- или g-сульфонилкарбоновых к-т, напр,:

4092-22.jpg

Ароматические сульфиновые кислоты легко реагируют с сульфенилгало-генидами, образуя S-эфиры тиосульфокислот ArSO2SR.

Получают сульфиновые кислоты восстановлением производных сульфокис-лот, чаще всего сульфонилгалогенидов. В качестве восстановителей используют порошок Zn в нейтральной или основной среде, Fe, Na-Hg, Mg, Ca, Al, SnCl2 и др., а также анионные нуклеофилы, напр. сульфиты, сульфиды, тиолаты, гидриды и т.д., напр.:

4092-23.jpg

Сульфиновые кислоты образуются при окислении тиолов или дисульфидов галогенами, разб. Н2О2, м-С1С6Н4СОООН и др., при расщеплении сульфонов алкоголятами щелочных металлов или щелочами либо S-эфиров тиосульфокислот кислыми или щелочными агентами, напр.:

4092-24.jpg

Ароматические сульфиновые кислоты получают также сульфинированием ароматич. углеводородов в условиях р-ции Фриделя-Крафт-са или разложением диазониевых солей в присут. SO2 и Сu:

4092-25.jpg

Удобный метод получения труднодоступных сульфиновых кислот -сульфинирование металлоорг. соединений SO2:

C6H5MgBr + SO2 : C6H5SO2MgBr : C6H5SOOH + MgOHBr

Сульфиновые кислоты-интермедиаты разл. биохим. процессов в организме животных; так, при окислении цистеина образуются цис-теинсульфиновая к-та NH2CHCH2SO2HCOOH и 2-ами-ноэтансульфиновая к-та гипотаурин; последняя выделена из отдельных видов моллюсков.

Применяют сульфиновые кислоты и их производные в качестве катализаторов низкотемпературной полимеризации, флотац. агентов, эмульгаторов, регуляторов роста растений, промежут. продуктов в синтезе лек. препаратов.

Сульфиновые кислоты и ее соли раздражают кожные покровы и верх, дыхат. пути.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 491-96; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 22, Weinheim, 1982, S. 315-21.

И.И.Крылов.

Отправить сообщение об ошибке
Если нашли ошибку в тексте выделите ее мышкой и нажмите сочетание клавиш Ctrl+ENTER, укажите правильный текст без ошибки.





Похожие статьи

 ПЕРЕМЕШИВАНИЕ
 ДЕКАН
 ЗАМЕДЛЕННОГО РАЗРЯДА ТЕОРИЯ
 БУМАЖНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ
 



Сайт является частным собранием материалов и представляет собой любительский информационно-образовательный ресурс. Вся информация получена из открытых источников. Администрация не претендует на авторство использованных материалов. Все права принадлежат их правообладателям