ru uk en-us af

Категория Химическая энциклопедия  

НИОБИЯ ОКСИДЫ


2016-05-21 00:00:00

НИОБИЯ ОКСИДЫ. Наиб. известны монооксид NbO, диоксид NbO2, оксид NbV пентаоксид диниобия Nb2O5 с узкими областями гомогенности. Кроме того, существует неск. метастабильных оксидов их св-ва мало изучены NbOx x ~ 1/61/2, к-рые образуются в виде пленок на начальных стадиях окисления Nb и при распаде пересыщ. твердых р-ров 2 все низшие оксиды окисляются до Nb2O5.

О к с и д н и о б и яV Nb2O5-бесцв. кристаллы; для него описано не менее 10 кристаллич. модификаций см. табл., причем стабильна при 0,1 МПа только р-форма H-Nb2О5, в к-рую остальные превращ. при нагр. до 1000-1100°С. При нагр. Nb2O5.xH2O или аморфного Nb2O5 на воздухе до 600-800 °С получают a-Nb2O5 T-Nb2O5, к-рый необратимо превращ. в a`-форму B-Nb2O5, а затем при 957 °С-в b-Nb2O5. B-модификация имеет наиб. плотн. 5,29 г/см3. Остальные модификации вероятно, стабилизируются примесями получают методом хим. транспортных р-ций из хлоридов, бромидов или фторидов NbV. Структура b-Nb2O5 построена из блоков октаэдров, связанных общими вершинами, между собой блоки соединены ребрами; т.пл. 1510°С; плотн. 4,55 г/см3; давление пара при 1720 К менее 2,4.10-3 Па; C0p 132,1 Дж/моль.К; DH0oбр - 1897,9 кДж/молъ; S0298 137,2 Дж/моль.К; полупроводник, ширина запрещенной зоны 1,65 эВ 300 К. Nb2O5 не раств. в воде и почти не раств. в к-тах, кроме фтористоводородной, с к-рой образует H2NbF7 или H2NbOF5. 4 при 230 °С - оксихлориды и пентахлорид Nb. При нагр. Nb2O5 с др. оксидами получают многочисл. ниобаты, а также двойные оксиды со структурами, близкими к b-Nb2O5, к-рые считались ранее твердыми р-рами Ti2Nb10O29, FeNb49O124 и т.д..

Получают Nb2O5 прокаливанием гидроксида NbV при 600-1000 °С, гидролизом NbCl5, сжиганием Nb или его карбида в

КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ МОДИФИКАЦИИ ОКСИДОВ НИОБИЯ

3050-7.jpg

М о н о о к с и д NbO-серые кристаллы со структурой типа NaCl с упорядоченным расположением вакансий ниобия и ; С0р 41,25 Дж/моль.К;DH0обр - 405,85 кДж/моль; S0298 50,2 ДжДмоль•К; обладает металлич. проводимостью, r10-5 Ом.см 300 К; т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 1,5 К; ок. 2330 °С интенсивно испаряется с диспропорционированием на Nb и О2, что используется при рафинировании Nb методом электроннолучевой плавки; получают восстановлением Nb2O5 Д и о к с и д NbO2-черные кристаллы. Низкотемпературная a-форма имеет искаженную структуру рутила из-за образования связей Nb—Nb; т. пл. 1917 °С; плотн. 5,98 г/см3; давление пара 1,49 Па при 2122 К; C0p 57,49 ДжДмоль.К; DH0обp - 795,38 кДж/моль; S0298 54,52 ДжДмоль.К; полупроводник, ширина запрещенной зоны 0,26 эВ 300 К; r 14 Ом.см 300 К. При 797 °С a-форма переходит в модификацию с неискаженной структурой рутила и металлич. проводимостью, DH перехода 2,5 кДж/моль. Методом хим. транспортных р-ций из NbCl5 или Nb3O7Cl получен b-NbO2 отношение O:Nb = 1,990-1,988 с иным типом искажения структуры рутила; вероятно, метастабилен. В системах с диоксидами МО2М = V, Ti, Та, Мо помимо твердых р-ров найдены фазы с неискаженной с т р у к т у р о й р у т и л а Nb1-xMxO2 . Получают NbO2 спеканием смеси Nb2O5 и Nb в вакууме при 1130°С или как промежут. продукт при восстановлении Nb2O5 2O5, и ранее принимались за одну фазу переменного состава Nb2O5-х. В системе Nb-O найдены три эвтектики: р-р О2 в Nb-NbO, т-ра 1915 °С; NbO-NbO2, т-ра 1810 °С; NbO2-Nb2O5, т-ра 1510 °С.

Лит.: Rao C.N.R., Rao G.V. subba, Transition metal oxides, Wash., 1974, p. 92-99 National Standart reference date system, v. 49. См. также лит. при ст. Ниобий. Л. М. Ковба.

Отправить сообщение об ошибке
Если нашли ошибку в тексте выделите ее мышкой и нажмите сочетание клавиш Ctrl+ENTER, укажите правильный текст без ошибки.





Похожие статьи

 СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
 БИОТИН
 КАЛЬЦИЯ ГИДРОКСИД
 РАСКЛИНИВАЮЩЕЕ ДАВЛЕНИЕ
 



Сайт является частным собранием материалов и представляет собой любительский информационно-образовательный ресурс. Вся информация получена из открытых источников. Администрация не претендует на авторство использованных материалов. Все права принадлежат их правообладателям