ru uk en-us af

Категория Химическая энциклопедия  

ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА


2017-12-08 00:00:00

ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация эфиров a-гидроксиалкилфосфоновых к-т образуются по Абрамова реакциив эфиры фосфорной к-ты:

5028-6.jpg

В р-цию вступают фосфонаты с электроноакцепторными заместителями у атома С, связанного с гидроксигруппой.

Р-ция экзотермична, ускоряется в присут. щелочных катализаторов напр., алкоголята Na.

Перегруппировка, подобная фосфонат-фосфатной перегруппировке, характерна и для эфиров 5028-7.jpgгидроксиалкилфосфиновых к-т, фосфиноксидов и их тиоаналогов. Склонность к перегруппировке определяется электроноакцепторным характером заместителя X и природой радикалов, связанных с атомом P. Способность к перегруппировке уменьшается в ряду: С4Н92РО> > C2H5C2H5OPO > C6H5C2H5OPO > C2H5O2PO > > C2H52NC2H5OPO > C2H5O2PS.

Наиб. вероятный механизм для фосфонат-фосфатной перегруппировки и родственных ей р-ций - трехцентровое переходное состояние с внутримол. нуклеоф. замещением у тетраэдрич. атома P:

5028-8.jpg

Перегруппировка нек-рых полигалогенированных соед. происходит при нагр. и сопровождается дегидрогалогениро-ванием, напр.:

5028-9.jpg

Лит.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 19, M., 1968; Нифантьев Э.Е., Химия гидрофосфорильных соединений, M., 1983. И. В. Коновалова.




Похожие статьи

 НЕЖEСТКИЕ МОЛЕКУЛЫ
 МАЗУТ
 ОКСИМЫ
 ИНДИЯ ГАЛОГЕНИДЫ
 


Сайт является частным собранием материалов и представляет собой любительский информационно-образовательный ресурс. Вся информация получена из открытых источников. Администрация не претендует на авторство использованных материалов. Все права принадлежат их правообладателям